Polisilicati

I polisilicati sono composti geochimicamente importanti formati dalla reazione dell’ossido acido SiO2 (silice) e degli ossidi metallici basici. Questi composti possiedono definiti ossoanioni di silicio aventi legami covalenti Si-O ma non hanno il semplice ion silicato SiO44-. Piuttosto, hanno molti atomi di ossigeno a 2 coordinate che collegano gli atomi di silicio in strutture oligomeriche o polimeriche. In quasi tutti i silicati, il silicio ha un numero di coordinazione di 4.,

Lo Orth ortosilicato, SiO44 –

Lo ion ortosilicato non è presente in un’ampia varietà di minerali. È una base molto forte che non persisterà in soluzione acquosa. In natura si trova in combinazione con cationi acidi in sali insolubili.

Polisilicati oligomerici

Le strutture polimeriche di silicato richiedono ossigeni a ponte (2 coordinate). Per fare spazio a un ossigeno ponte, un ossido deve essere rimosso dal silicio” ricevente”.


Lo ion disilicato è raro in natura., Si trova solo nel raro minerale thortveitite, Sc2Si2O7. Strutture più grandi come il trisilicato e il tetrasilicato sono estremamente veloci.

Polisilicati oligomerici ciclici

Invece di formare lunghe strutture a catena aperta, le estremità delle catene si collegheranno eliminando gli ioni di ossido.

Lo met metasilicato è un oligomero dello sconosciuto ion SiO32. In queste strutture ogni silicio possiede due atomi di ossigeno a ponte e due terminali. C’è una densità di carica -2 per atomo di silicio., I polisilicati ciclici più comuni sono i trimeri ciclici (SiO3)36 – e gli esameri ciclici (SiO3)612-.


Il trimero ciclico si trova nel minerale benitoite, BaTi(Si3O9.
L’heramer ciclico si trova nel berillo minerale, Be3Al2(Si6O18)

Polisilicati a catena

Polimeri lineari (1-D) di formula (SiO3)n2n – può essere formato tramite ossigeni a ponte. In queste strutture c’è una carica di -2 per atomo di silicio., A group of minerals called the pyroxene minerals have this type of structure.

Pyroxene Minerals
enstatite MgSiO3
diopsite CaMgSi2O6
spodimene LiAlSi2O6
pollucite CsAlSi2O6


Linear chains may be linked side-by-side if an oxide ion is replaced with another bridging oxygen atom., Se questo collegamento si verifica in gruppi SIO3 alternativi in ogni catena, una struttura a doppia catena (Si4O11)n6n-risultati. In tali strutture c’è una riduzione della carica e del numero di atomi di ossigeno per atomo di silicio.
Crocidolite, un minerale di amianto di formula Na2Fe5(OH)22, è un esempio. Questo minerale è fibroso in natura ed ha fuoco e proprietà termoresistenti che deriva dalla struttura a catena lunga dell’anione.

Foglio di polisilicati

Quando side-to-side di collegamento delle catene è continuato indefinitamente, più ossidi vengono eliminati e un polimero 2-D risultati., Questi polimeri 2-D sono chiamati silicati di fogli e contengono l’anione n4n. I minerali contenenti questa struttura sono facilmente scissi in fogli sottili.,

micas muscovite and biotite clay minerals montmorillonite, kaolinite,
china clay and vermiculite talc &nbsp soapstone &nbsp chrysotile asbestos &nbsp

3-D Polymeric Silicates

Sheets are linked into a 3-D polymer when all the oxide ions are eliminated (all oxygens in the structure are bridging)., Questa struttura contiene silice n di ossido non caricata che non è più basica ma piuttosto un ossido acido. Molti minerali comuni contengono questa struttura: quarzo, selce, diaspro, onice, ametista, citrino, agata e calcedonio.,
Successiva polimerizzazione seguente procedura:

  1. Risultato nella successiva riduzione di O/Si atom rapporto
  • 4:1 in orthosilicate
  • 2:1 in silice
  • Diminuzione del numero di terminale oxygens al silicio
  • Diminuzione del costo al silicio nucleo



  • PROBLEMI

    inserire il seguente minerali al fine di aumentare il grado di polimerizzazione., Per fare ciò, calcolare il rapporto O/Si (più basso è il rapporto più polimerizzata è la struttura.

    1. pirofilite, Al2Si4O10(OH)2
    2. la grunerite d’, Fe7Si8O22(OH)2
    3. spessartite, Mn3Al2Si3O12
    4. bustamite, CaMn(SiO3)2

    Vetro

    Quando acida di silice è reagito con base di ossidi a temperature molto elevate (~1700 0C) e poi raffreddato troppo rapidamente per il polisilicato di ioni per consentire il fomation di un corretto polisilicato ioni trovato in minerali di forma. Il risultato è la formazione di un solido amorfo o di un vetro., Gli occhiali sono caratterizzati dall’assenza di un punto di congelamento definito.
    Il vetro semplice è fatto fondendo (fondendo) sabbia con bicarbonato di sodio e calcare (fonti degli ossidi di base Na2O e CaO). Durante questo processo, i ponti silicio-ossigeno sono rotti.


    Gli occhiali speciali sono realizzati alterando la composizione di ossidi acidi e basici nel vetro.

    • Il vetro Pyrex ™ è insolitamente resistente agli shock termici. Per renderlo 10-25% B2O3, un ossido acido, è incorporato nella struttura.,
    • Gli occhiali colorati incorporano ossidi metallici d-block come parte del componente base dell’ossido
    • L’incorporazione dell’ossido di stronzio dà un vetro che assorbe i raggi X emessi dai televisori a colori
    • Le qualità ottiche fini necessarie negli obiettivi della fotocamera possono essere ottenute incorporando La2O3

    Ulteriori informazioni sugli occhiali qui e al sito Glass Resource del Corning Museum.

    Chimica del suolo

    Il fatto che ioni polisilicati sempre più polimerizzati abbiano cariche decrescenti per silicio che si traducono in basicità ridotta ha conseguenze importanti nella chimica del suolo.,

    Più basico è l’anione polisilicato di un minerale, più facilmente reagirà con acidi deboli e subirà agenti atmosferici.

    L’acqua piovana è un po ‘ acida a causa della CO2 disciolta anche in assenza di zolfo e ossidi di azoto.
    Nel tempo l’acqua piovana reagirà con gli anioni di silicato meno polimerizzati per sostituire gli ioni di ossido con ossigeno a ponte producendo un silicato più altamente polimerizzato. Gli ossidi vengono rimossi come molecole d’acqua.,


    I terreni che contengono grandi quantità di ortosilicati come l’olivina sono terreni “giovanili”. Sono recentemente cristallizzati dal magma o presenti in una regione desertica.
    La fase intermedia di agenti atmosferici ha grandi quantità di silicati strato come argilla così come alcuni quarzo. Questi suoli tendono ad essere trovati nelle regioni temperate sotto una copertura di erba o alberi. Tali terreni sono meno fertili dei terreni deserti appena irrigati a causa della perdita del nutriente vegetale non acido K+., I silicati di strato presenti nei terreni intermedi possono ancora contenere cationi sulle loro superfici caricate negativamente che possono essere rilasciati quando la pianta ne ha bisogno. Questi terreni si trovano nelle cinture di mais e grano ancora abbastanza fertili.

    Sostituzione isomorfa

    Gli ioni polisilicati hanno cariche negative che devono essere controbilanciate da cationi appropriati. Gli ossigeni terminali possiedono superfici caricate negativamente che approssimano le superfici ravvicinate di carica negativa., I cationi necessari per neutralizzare la carica negativa del polisilicato si trovano negli strati tra le catene o gli strati o nei fori tetraedrici o ottaedrici presenti nel reticolo 3-D.
    I tipi di cationi trovato in una forma particolare di polisilicato dipenderà”

    1. la dimensione dei cationi
    2. la carica dei cationi

    Dal momento che un bel paio di set di ioni esistono, che hanno la stessa carica e molto simile raggi, non c’è ragione per uno di questi abbinati tipi di ioni di essere preferito rispetto ad un altro quando un minerale che si forma sul raffreddamento del magma fuso.,
    Ad esempio l’olivina, che ha una composizione ideale di Mg2SiO4, può contenere percentuali variabili di substitution isomorfo di Fe2+ (raggio 92 pm) al posto di un numero uguale di ioni Mg2+ (raggio 86 pm).

    Primo principio di Subsitution isomorfo

    Un catione può sostituire un altro in un reticolo se hanno cariche identiche e differiscono in raggi di non più del 10-20%.,

    Secondo principio di sostituzione isomorfa

    Per ioni della stessa dimensione, la carica totale degli ioni sostitutivi deve essere uguale alla carica totale degli ioni sostituiti. Ogni ion non deve essere di carica identica.
    La sostituzione isomorfa aumenta il numero di possibili sostituzioni nei silicati.
    ExamplesThe cationi nella maggior parte dei minerali silicati sono ampiamente sostituiti che rende minerali non economici per la maggior parte degli elementi., Ci sono relazioni diagonali di elementi (specialmente nel secondo periodo) agli elementi un gruppo a destra e un periodo in basso sul tavolo.


    PROBLEMI


    Quale dei seguenti minerali potrebbe derivare da processi di sostituzione isomorfa in leucite, K(AlSi2O6)?,

    1. K(YSi2O6)
    2. Rb(AlSi2O6)
    3. Ba(BeSi2O6)
    4. Ba(AlSi2O6)

    SUGGERIMENTO: Ci sono due principi fondamentali di composti ionici che devono essere osservate nella isomorfe sostituzione di:

    1. Il costo totale di tutti i cationi deve essere uguale alla carica totale di tutti gli anioni.
    2. Affinché la sostituzione sia isomorfa, il numero totale di cationi in entrata deve essere approssimativamente uguale alla carica totale di tutti i cationi sostituiti.


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